橡膠是指具有可逆形變的高彈性聚合物材料 , 在室溫下富有彈性 , 在很小的外力作用下能產(chǎn)生較大形變,除去外力后能恢復(fù)原狀 。橡膠屬于完全無定型聚合物 , 它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T g)低,分子量往往很大,大于幾十萬 。橡膠制品廣泛應(yīng)用于工業(yè)或生活各方面 。
1770年,英國化學(xué)家J.普里斯特利發(fā)現(xiàn)橡膠可用來擦去鉛筆字跡,當(dāng)時將這種用途的材料稱為rubber,此詞一直沿用至今 。
一、橡膠的來源
橡膠分為天然橡膠與合成橡膠二種 。
天然橡膠是從橡膠樹、橡膠草等植物中提取膠質(zhì)后加工制成;
合成橡膠則由各種單體經(jīng)聚合反應(yīng)而得 。
天然橡膠主要來源于三葉橡膠樹 , 最初的橡膠樹生長于南美洲,但經(jīng)過人工移植 , 東南亞也種有大量的橡膠樹 。事實上,亞洲已成為最重要的橡膠來源地 。當(dāng)這種橡膠樹的表皮被割開時,它在受傷害(如莖部的樹皮被割開)時會分泌出乳白色大量含有橡膠乳劑的汁液,稱為膠乳,膠乳經(jīng)凝聚、洗滌、成型、干燥即得天然橡膠 。
由銀菊膠制成的橡膠能夠減少敏感 。另外,無花果樹和一些大戟科的植物也能提供橡膠 。
德國在第二次世界大戰(zhàn)時由于橡膠供應(yīng)被切斷,曾嘗試從這些植物取得橡膠,但后來改為生產(chǎn)人造橡膠 。
合成橡膠是由人工合成方法而制得的,采用不同的原料(單體)可以合成出不同種類的橡膠 。1900年-1910年化學(xué)家C.D.哈里斯(Harris)測定了天然橡膠的結(jié)構(gòu)是異戊二烯的高聚物,這就為人工合成橡膠開辟了途徑 。1910年俄國化學(xué)家SV列別捷夫(Lebedev,1874-1934)以金屬鈉為引發(fā)劑使1,3-丁二烯聚合成丁鈉橡膠,以后又陸續(xù)出現(xiàn)了許多新的合成橡膠品種,如順丁橡膠、氯丁橡膠、丁苯橡膠等等 。
合成橡膠的產(chǎn)量已大大超過天然橡膠,其中產(chǎn)量最大的是丁苯橡膠 。
橡膠是橡膠工業(yè)的基本原料 , 廣泛用于制造輪胎、膠管、膠帶、電纜及其他各種橡膠制品
二、橡膠的成份
天然橡膠是由膠乳制造的,膠乳中所含的非橡膠成分有一部分就留在固體的天然橡膠中 。一般天然橡膠中含橡膠烴92%-95% , 非橡膠烴占5%-8% 。由于制法不同,產(chǎn)地不同乃至采膠季節(jié)不同 , 這些成分的比例可能有差異,但基本上都在范圍以內(nèi) 。
蛋白質(zhì)可以促進橡膠的硫化 , 延緩老化 。另一方面,蛋白質(zhì)有較強的吸水性,可引起橡膠吸潮發(fā)霉、絕緣性下降,蛋白質(zhì)還有增加生熱性的缺點 。
丙酮抽出物是一些高級脂肪酸及固醇類物質(zhì),其中有一些起天然防老劑和促進劑作用,還有的能幫助粉狀配合劑在混煉過程中分散并對生膠起軟化的作用 。
灰分中主要含磷酸鎂和磷酸鈣等鹽類,有很少量的銅、錳、鐵等金屬化合物,因為這些變價金屬離子能促進橡膠老化,所以他們的含量應(yīng)控制 。
干膠中的水分不超過1%,在加工過程中可以揮發(fā),但水分含量過多時 , 不但會使生膠儲存過程中易發(fā)霉,而且還會影響橡膠的加工,如混煉時配合劑易結(jié)團;壓延、壓出過程中易產(chǎn)生氣泡,硫化過程中產(chǎn)生氣泡或呈海綿狀等 。
合成橡膠的組成:合成橡膠是以石油、天然氣為原料,以二烯烴和烯烴為單體聚合而成的高分子 。

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三、橡膠的結(jié)構(gòu)
線型結(jié)構(gòu): 未硫化橡膠的普遍結(jié)構(gòu) 。由于分子量很大,無外力作用下,大分子鏈呈無規(guī)卷曲線團狀 。當(dāng)外力作用 , 撤力,線團的糾纏度發(fā)生變化,分子鏈發(fā)生反彈,產(chǎn)生強烈的復(fù)原傾向,這便是橡膠高彈性的由來 。
支鏈結(jié)構(gòu): 橡膠大分子鏈的支鏈的聚集,形成凝膠 。凝膠對橡膠的性能和加工都不利 。在煉膠時,各種配合劑往往進不了凝膠區(qū),形成局部空白,形成不了補強和交聯(lián),成為產(chǎn)品的薄弱部位 。
交聯(lián)結(jié)構(gòu): 線型分子通過一些原子或原子團的架橋而彼此連接起來 , 形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) 。隨著硫化歷程的進行,這種結(jié)構(gòu)不斷加強 。這樣,鏈段的自由活動能力下降 , 可塑性和伸長率下降 , 強度,彈性和硬度上升,壓縮永久變形和溶脹度下降 。
橡膠結(jié)構(gòu)的影響作用
橡膠補強性能影響主要針對拉伸強度和撕裂強度上,其一般規(guī)律是:當(dāng)粒徑相同時,高結(jié)構(gòu)炭黑對非結(jié)晶橡膠的補強作用大,一般有較高的拉伸強度和撕裂強度 。橡膠結(jié)構(gòu)性還是影響導(dǎo)電性能的最重要因素 , 鏈枝狀結(jié)構(gòu)易于在橡膠中形成交織聯(lián)結(jié)的導(dǎo)電通路,會使導(dǎo)電性能提高 。橡膠的分子鏈可以交聯(lián),交聯(lián)后的橡膠受外力作用發(fā)生變形時 , 具有迅速復(fù)原的能力,并具有良好的物理力學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性 。
四、橡膠的特性
1. 橡膠制品成型時,經(jīng)過大壓力壓制,因其彈性體所具備之內(nèi)聚力無法消除,在成型離模時,往往產(chǎn)生極不穩(wěn)定的收縮(橡膠的收縮率,因膠種不同而有差異) , 必需經(jīng)過一段時間后,才能和緩穩(wěn)定 。所以,當(dāng)一橡膠制品設(shè)計之初,不論配方或模具 , 都需謹慎計算配合,若否,則容易產(chǎn)生制品尺寸不穩(wěn)定 , 造成制品品質(zhì)下降 。
2. 橡膠屬熱溶熱固性彈性體,因硫化物種類主體不同,其成型固化的溫度范圍 , 亦有相當(dāng)?shù)牟罹啵踔量梢驓夂蚋淖儯覂?nèi)溫濕度所影響 。因此橡膠制成品的生產(chǎn)條件 , 需隨時做適度的調(diào)整,若無 , 則可能產(chǎn)生制品品質(zhì)的差異 。
3. 橡膠產(chǎn)品是由橡膠原料進行密煉機煉膠后制成的混煉膠作原材料,在煉膠時根據(jù)所需橡膠制品的特性而設(shè)計配方,并且定下所需要的產(chǎn)品硬度 。產(chǎn)品制作成型由橡膠平板硫化機進行模壓成型 。產(chǎn)品成型后最后進行飛邊處理,把產(chǎn)品表面處理光滑無毛刺 。
4. 橡膠制品老化測試屬于老化測試范疇 , 橡膠老化是指橡膠及制品在加工,儲存和使用過程中,由于受到內(nèi)外因素的綜合作用引起性能結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,進而喪失使用價值的現(xiàn)象 。表現(xiàn)為龜裂 , 發(fā)粘,硬化,軟化,粉化 , 變色,長霉等

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五、橡膠的分類
⒈ 按形態(tài):分為塊狀生膠、乳膠、液體橡膠和粉膠為橡膠的膠體狀水分散體;
液體橡膠為橡膠的低聚物,未硫化前一般為粘稠的液體;
粉末橡膠是將乳膠加工成粉末狀,以利配料和加工制作 。
20世紀60年代開發(fā)的熱塑性橡膠 , 無需化學(xué)硫化,而采用熱塑性塑料的加工方法成形 。
⒉ 橡膠按使用又分為通用型和特種型兩類 。是絕緣體,不容易導(dǎo)電,但如果沾水或不同的溫度的話,有可能變成導(dǎo)體 。導(dǎo)電是關(guān)于物質(zhì)內(nèi)部分子或離子的電子的傳導(dǎo)容易情況 。
⒊ 按原材料來源與方法: 橡膠可分為天然橡膠和合成橡膠兩大類 。其中天然橡膠的消耗量占1/3 , 合成橡膠的消耗量占2/3 。
⒋ 按橡膠的外觀形態(tài): 橡膠可分為固態(tài)橡膠(又稱干膠)、乳狀橡膠(簡稱乳膠)、液體橡膠和粉末橡膠四大類 。
⒌ 根據(jù)橡膠的性能和用途: 除天然橡膠外,合成橡膠可分為通用合成橡膠、半通用合成橡膠、專用合成橡膠和特種合成橡膠 。
⒍ 根據(jù)橡膠的物理形態(tài): 橡膠可分為硬膠和軟膠,生膠和混煉膠等 。
⒎ 按性能和用途: 分為通用橡膠和特種橡膠 。
【橡膠基礎(chǔ)知識簡介】六、橡膠的發(fā)展情況
橡膠行業(yè)是國民經(jīng)濟的重要基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)之一 。它不僅為人們提供日常生活不可或缺的日用醫(yī)用等輕工橡膠產(chǎn)品,而且向采掘、交通、建筑、機械、電子等重工業(yè)和新興產(chǎn)業(yè)提供各種橡膠制生產(chǎn)設(shè)備或橡膠部件 。可見 , 橡膠行業(yè)的產(chǎn)品種類繁多 , 后向產(chǎn)業(yè)十分廣闊 。
近幾年來,橡膠行業(yè)得到不少發(fā)展,已有細分行業(yè)穩(wěn)中有升,新生橡膠細分行業(yè)飛速發(fā)展 , 但同時 , 橡膠行業(yè)也還存在環(huán)境、資源、災(zāi)害、創(chuàng)新等問題 。
中國橡膠行業(yè)的發(fā)展前景廣闊 。橡膠工業(yè)的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)將有較大變化,新型產(chǎn)品、更新?lián)Q代產(chǎn)品增多、新材料、新工藝應(yīng)用擴大,生產(chǎn)技術(shù)有明顯進步 。
橡膠行業(yè)的特征決定了當(dāng)一國的橡膠行業(yè)成熟后,該行業(yè)的景氣狀況與整個經(jīng)濟的運行狀況將保持很強的相關(guān)性:其發(fā)展周期的長度與該國經(jīng)濟周期的長度相當(dāng),走勢同向;但由于橡膠行業(yè)屬于基礎(chǔ)工業(yè),它的周期變化要略提前于經(jīng)濟周期的變化 。另外 , 同樣由于橡膠行業(yè)處于國民經(jīng)濟生產(chǎn)鏈的前端 , 其周期波動的波幅要小于產(chǎn)業(yè)鏈末端行業(yè)的波幅,也小于整個經(jīng)濟的波幅 。因此,從產(chǎn)業(yè)投資的角度看,成熟的橡膠行業(yè)比較接近收益型投資行業(yè) 。中國的橡膠加工業(yè)正值蓬勃發(fā)展時期,各地的橡膠業(yè)不僅加快了中國工業(yè)的進程,也帶動了各地的經(jīng)濟建設(shè)發(fā)展的良好局面 。我國橡膠工業(yè)比較發(fā)達的地區(qū)有:云南、廣東、山東莒縣、河北等地 。

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七、橡膠的加工
本過程包括塑煉、混煉、壓延或擠出、成型和硫化等基本工序 , 每個工序針對制品有不同的要求,分別配合以若干輔助操作 。
為了能將各種所需的配合劑加入橡膠中,生膠首先需經(jīng)過塑煉提高其塑性;然后通過混煉將炭黑及各種橡膠助劑與橡膠均勻混合成膠料;膠料經(jīng)過壓出制成一定形狀坯料;再使其與經(jīng)過壓延掛膠或涂膠的紡織材料(或與金屬材料)組合在一起成型為半成品;最后經(jīng)過硫化又將具有塑性的半成品制成高彈性的最終產(chǎn)品 。
對精度要求比較高的制品,油封、O型圈、密封件等橡膠制品,還需要進行修邊、去毛邊加工,可選用的方式有人工修邊、機械修邊和冷凍修邊 。
人工修邊: 勞動強度大、效率低、合格率低 。
機械修邊: 主要有沖切、砂輪磨邊和圓刀修邊 , 適用于對精度要求不高的特定制品 。
冷凍修邊: 專用的冷凍修邊機設(shè)備 , 其原理是采用液氮(LN2)使成品的毛邊在低溫下變脆 , 使用特定的冷凍粒子(彈丸)去擊打毛邊 , 以迅速去除毛邊 。冷凍修邊的效率高 , 成本低廉,適用制品廣泛,已成為主流的工藝標準 。
八、橡膠的質(zhì)量檢測
在橡膠材料及制品都有嚴格的質(zhì)量要求,如拉伸強度、彈性模量、延伸率、耐老化等 。橡膠制品用于精密度高的領(lǐng)域,這些參數(shù)往往要求很苛刻 。
我國橡膠發(fā)展初期就成立了橡膠制品委員會,負責(zé)對橡膠研發(fā)、學(xué)術(shù)、質(zhì)量監(jiān)督等工作 。
1 耐介質(zhì)增重實驗
可以從成品上取樣,浸泡在選定的一種或幾種介質(zhì)中,一定溫度時間后取稱重,根據(jù)重量變化率硬度變化率推斷材料的種類 。
比如在100℃機油中浸泡24小時,丁腈橡膠NBR,氟膠,氯丁橡膠CR質(zhì)量及硬度變化率很小,而天然橡膠NR,乙丙橡膠EPDM,丁苯橡膠SBR增重一倍以上且硬度變化很大,體積膨脹很明顯 。
2 熱空氣老化實驗
從成品中取樣,放在老化箱里老化一天,觀察老化后的現(xiàn)象 。可以分級老化逐步升溫 。比如150℃下氯丁橡膠CR,天然橡膠NR,丁苯橡膠SBR都會脆斷,丁腈橡膠NBR,乙丙橡膠EPDM還有彈性 。升到180℃下普通丁腈橡膠NBR就會脆斷;而230℃下氫化丁腈膠HNBR也會脆斷,氟膠和硅膠仍然有很好的彈性 。
3 燃燒法
取少許樣品 , 在空氣中燒 。觀察現(xiàn)象 。
一般來說氟膠 , 氯丁橡膠CR離火自息,即使燒著火苗也比一般天然橡膠NR、乙丙橡膠EPDM的要小的多 。當(dāng)然,如果仔細觀察,燃燒狀態(tài)、顏色、氣味也會提供為我們很多信息 。比如NBR/PVC并用膠,有火源時火劈啪的亂濺,似乎有水似的,離火自熄,煙濃且有酸味 。需要注意的是有時添加了阻燃劑但不含鹵素的膠也會離火自熄,這要借助別的辦法進一步推斷 。
4測比重
用電子稱或分析天平,精確到0.01克的即可,外加一杯水,一根頭發(fā)絲即可 。
一般來說氟膠比重最大,1.8以上,氯丁橡膠CR 的也多在1.3以上比重明顯偏大的可以考慮是這些膠 。
5 低溫法
從成品上取樣 , 用干冰和酒精制造一個合適的低溫環(huán)境 。把樣品泡在低溫環(huán)境下2-5分鐘,在選定溫度下感覺軟硬程度 。比如零下40℃以下,同樣耐高溫耐油很好的硅膠和氟膠對比,硅膠則比較軟 。
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